Szervetlen kémia · Fémek · p-mező fémjei (Al, Sn, Pb)

A p-mező fémjei

A periódusos rendszer p-mezőjének alsó-bal sarkában húzódnak meg a fémek: az alumínium, az ón és az ólom. Az alumínium a Föld leggyakoribb fémes eleme — könnyű, jó vezető, és a passziválódás teszi korrózióállóvá; emellett amfoter, vagyis savban és lúgban is oldódik. Az ón és az ólom viselkedését az inertpár-effektus rendezi: az ónnál a +4-es, az ólomnál a +2-es oxidációs szám a stabilabb. Ebben a fejezetben a szerkezet → tulajdonság → felhasználás logikája mentén építjük fel a képet — a termittől és a Hall–Héroult-eljárástól az ónpestisig és az ólommérgezésig.

p-mező · félfémek alumínium · amfotéria passziválódás termit · Hall–Héroult ón · ólom inertpár-effektus

A) Áttekintés

01

A p-mező fémjei — áttekintés

A p-mező elemeinek legkülső héján a p-alhéj töltődik fel. Ennek a mezőnek a túlnyomó része nemfém, de a bal alsó sarkában fémek is találhatók. A legfontosabbak: a III. főcsoportban az alumínium (Al), gallium (Ga), indium (In), tallium (Tl); a IV. főcsoportban az ón (Sn) és az ólom (Pb); az V. főcsoportban a bizmut (Bi). A fémek és a nemfémek határán helyezkednek el a félfémek (pl. B, Si, Ge, As) — ezek a fémes és a nemfémes tulajdonságokat is mutatják.

A p-mező fémei, félfémei és nemfémei (a periódusos rendszer jobb felső blokkja)
IIIIVV VIVIIVIII B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar Ga Ge As Se Br Kr In Sn Sb Te I Xe Tl Pb Bi Po At Rn fém félfém nemfém nemesgáz
A p-mező bal alsó sarka felé haladva egyre fémesebb a jelleg: a fémek (Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Bi) és a nemfémek között a félfémek átlós sávja húzódik.
🔑
A fontos rendezőelv. Egy főcsoporton belül lefelé haladva nő a fémes jelleg (az atomtörzs egyre kevésbé tartja a vegyértékelektronokat). Ezért lesz pl. a IV. főcsoportban a szén tipikus nemfém, a szilícium és a germánium félfém, az ón és az ólom pedig fém.

B) Az alumínium

02

Az alumínium tulajdonságai

Az alumínium a III. főcsoport eleme, vegyértékhéj-konfigurációja 3s² 3p¹. A három vegyértékelektronját leadva +3 oxidációs számú állapotba kerül, vegyületeiben szinte mindig így fordul elő. A Föld kérgének leggyakoribb fémes eleme.

Az alumínium fizikai jellemzői

Ezüstfehér, könnyűfém (kis sűrűségű), jól nyújtható és jól hajlítható, a hőt és az elektromosságot is jól vezeti. Kristályrácsa lapcentrált köbös (fcc) fémrács.

Az alumínium lapcentrált köbös (fcc) fémrácsa
csúcs­atom (8 db) lap­középponti (6 db) A lapcentrált köbös rácsban minden atomot 12 másik vesz körül (szoros illeszkedés).
A lapcentrált köbös (fcc) rácsban az atomok a kocka csúcsain és minden lapjának közepén ülnek. A szoros illeszkedés magyarázza az alumínium jó alakíthatóságát.
💡
Helyes szakszó: a rács lapcentrált köbös (gyakori elírás a „lapkoncentrált", ami nem létező kifejezés). A „centrált" arra utal, hogy a kocka lapjainak közepén is van egy-egy atom.

03

Passziválódás és korrózióállóság

Az alumínium az elektrokémiai sorban a nem nemes fémek közé tartozik (igen negatív standardpotenciálú), mégis hétköznapi körülmények között korrózióálló. Ennek oka a passziválódás.

Passziválódás

A levegőn az alumínium felületén vékony, tömör, jól tapadó Al₂O₃-réteg alakul ki. Ez a védőréteg elzárja a fémet a környezettől, és megakadályozza a további oxidációt (korróziót). A felületi réteg mesterségesen is vastagítható (eloxálás).

A passziváló oxidréteg felépülése a fém felületén (animált)
Al (fém) Al₂O₃ védőréteg O₂O₂O₂ A tömör, jól tapadó réteg elzárja a fémet → nincs továbboxidáció (korrózió).
A vékony Al₂O₃-réteg azonnal lezárja a frissen csiszolt felületet is, ezért az alumínium a gyakorlatban korrózióálló — szemben pl. a vassal, amelynek rozsdája porózus, nem véd.

A tömény salétromsav is passziválja

A tömény salétromsav (HNO₃) az alumínium felületén szintén passziváló oxidréteget hoz létre, ezért — bár erélyes oxidálósav — a tömény salétromsav nem oldja az alumíniumot. (Ezért szállítható tömény salétromsav alumínium tartályban.)

Reakció vízzel — a védőréteg eltávolítása után

Ha a védő oxidréteget eltávolítjuk (pl. amalgámozással vagy lúgos maratással), a „csupasz" alumínium már a vízzel is reagál, hidrogénfejlődés közben:

2 Al + 6 H2O = 2 Al(OH)3 + 3 H2
🔑
Látszólagos ellentmondás feloldva. Az alumínium elvileg reakcióképes (nem nemes) fém, a passziváló oxidréteg miatt mégis korrózióállónak látszik. Amint a réteget eltávolítjuk, az alumínium „valódi" reakcióképessége azonnal megmutatkozik (reagál vízzel, savval, lúggal).

04

Az alumínium amfotériája — interaktív

Az alumínium amfoter fém: a védőréteg eltávolítása után savban és lúgban egyaránt feloldódik, mindkét esetben hidrogéngáz fejlődése közben. Nemcsak a fém amfoter: az Al₂O₃ és az Al(OH)₃ is amfoter (savval és lúggal is reagál). Kattints a két közegre, és figyeld a keletkező komplexet!

A két komplex mindkét esetben színtelen

Savas közegben az alumínium hexaakva-alumínium(III)-ion formájában van jelen, lúgos közegben tetrahidroxido-aluminát(III)-ion keletkezik. Az alumíniumionnak nincs d-elektronja, ezért mindkét komplex színtelen.

[Al(H2O)6]3+  (savas közeg — színtelen)
[Al(OH)4]−  (lúgos közeg — színtelen)
⚪
Színtelen, nem színes! Az átmenetifém-komplexek gyakran színesek a d–d átmenetek miatt. Az Al³⁺-nak azonban nincs d-elektronja (a vegyérték d-pályája üres), ezért az [Al(H₂O)₆]³⁺ és az [Al(OH)₄]⁻ is színtelen.

05

Az alumínium reakciói és a termit

A csupasz alumínium reakcióképes fém: oxigénnel, halogénekkel és fém-oxidokkal is hevesen reagál. A reakciói erősen exotermek, mert az Al–O kötés nagyon stabilis.

Égés és reakció halogénekkel

Levegőn finom porként meggyújtva fényesen ég, alumínium-oxiddá:

4 Al + 3 O2 = 2 Al2O3

Halogénekkel alumínium-halogenidek keletkeznek:

2 Al + 3 Cl2 = 2 AlCl3
2 Al + 3 I2 = 2 AlI3  (1 csepp víz katalizálja)

A termitreakció (aluminotermia)

Termit

Az alumínium és a vas(III)-oxid porának keveréke. Meggyújtva rendkívül heves, erősen exoterm reakcióban az alumínium redukálja a vasat az oxidjából; a keletkező vas a hőmérséklet (~2000–2500 °C) miatt folyékony, izzó állapotban válik ki. Gyakorlati felhasználása a sínhegesztés (vasúti vágányok helyszíni összehegesztése).

Fe2O3 + 2 Al = 2 Fe + Al2O3
A termitreakció: az Al redukálja a vasat az oxidjából (animált)
Fe₂O₃ + Al ~2000–2500 °C izzó folyékony vas erősen exoterm → sínhegesztés
A reakcióhő olyan nagy, hogy a vas izzó, folyékony állapotban válik ki — közvetlenül a hegesztendő sínek résébe önthető. A salak az Al₂O₃.
⚠️
A termit egyszer beindítva nem oltható el hagyományos módon (vízzel sem, sőt a víz veszélyes lehet): a reakció saját oxigénforrásból (a fém-oxidból) zajlik. Bemutatása mindig fokozott óvatosságot igényel.

06

Előfordulás és előállítás — interaktív (Hall–Héroult)

Az alumínium reakcióképessége miatt a természetben csak vegyületeiben fordul elő. A legfontosabb ásványai:

ÁsványKéplet / összetételJelentőség
BauxitAl₂O₃·xH₂Oaz alumíniumgyártás fő nyersanyaga (timföldérc)
KriolitNa₃AlF₆az elektrolízis olvadékát adja (olvadáspont-csökkentő)
KorundAl₂O₃kristályos; nyomokkal színezve rubin (vörös) és zafír (kék)

Az előállítás két lépése

Az alumíniumot kétlépéses eljárással állítják elő: először a bauxitból tiszta timföldet (Al₂O₃) nyernek Bayer-eljárással, majd a timföldet olvadékelektrolízissel (Hall–Héroult-eljárás) bontják fémmé. Lépkedj végig a folyamaton!

Az elektrolízis részletei

A timföld olvadáspontja igen magas (~2050 °C), ezért kriolit (Na₃AlF₆) olvadékában oldják, így már ~1000 °C-on elvégezhető az elektrolízis. A két elektródfolyamat (rendezett alakban):

Katód (redukció):   2 Al3+ + 6 e− = 2 Al
Anód (oxidáció):   2 O2− = O2 + 4 e−

Az anódon fejlődő oxigén a forró szénanóddal reagál (CO₂, illetve CO keletkezik), ezért az anódszén fokozatosan fogy, időnként pótolni kell.

⚡
Energiaigényes eljárás. Az alumínium-előállítás rendkívül sok villamos energiát igényel, ezért az alumínium újrahasznosítása (a fémhulladék újraolvasztása) az elsődleges gyártásnál sokkal energiatakarékosabb.

C) Ón és ólom

07

Az ón (Sn)

Az ón a IV. főcsoport fémes eleme, vegyértékhéja ns² np²; vegyületeiben +2 és +4 oxidációs számmal egyaránt előfordul. Ezüstfehér, jól nyújtható, alacsony olvadáspontú fém.

Ónzörej (ónsírás)

Ha egy óndarabot meghajlítunk, jellegzetes ropogó, recsegő hang hallatszik. Ezt a kristályrácsban a kristálysíkok elmozdulása (az ikerkristályok keletkezése) okozza.

Ónpestis (óndögvész)

13 °C alatt a megszokott (fehér, fémes) ón lassan a rideg, szürke ón módosulatba alakul át; a fém eközben szétporlik (porrá hullik). Hideg éghajlaton ez régen valódi károkat okozott (pl. óntárgyakon, orgonasípokon).

Ónpestis: 13 °C alatt a fehér ón szürke ónná alakul
hőmérséklet → 13 °C átalakulási hőmérséklet szürke ón rideg · porrá hullik fehér ón fémes · stabil ← lehűlve (13 °C alatt) átalakul 13 °C fölött stabil →
A 13 °C az átalakulási hőmérséklet: alatta a fémes fehér ón a rideg, porló szürke ónná alakul (ónpestis), fölötte a fémes módosulat a stabil.

Kémiai viselkedés

Sn + O2 = SnO2

Felhasználás


08

Az ólom (Pb)

Az ólom szintén a IV. főcsoport eleme (ns² np²), vegyületeiben +2 és +4 oxidációs számú lehet. Nagy sűrűségű, lágy, jól alakítható nehézfém, kékesszürke, frissen vágva fémesen csillog, de a levegőn (oxidréteg miatt) hamar megfakul. Korrózióálló.

Reakció savakkal — a védőréteg leállítja az oldódást

Híg savakban az ólom oldódása megindul, de a fém felületén keletkező rosszul oldódó só (védőréteg) hamar leállítja a folyamatot:

Pb + 2 HCl = PbCl2 + H2
Pb + H2SO4 = PbSO4 + H2

A keletkező PbCl₂, illetve PbSO₄ vízben rosszul oldódik, és bevonja a fémet — ezért az ólom híg sósavnak és híg kénsavnak is ellenáll. A tömény, forró kénsav viszont oldja (a kénsav itt oxidálószerként viselkedik, kén-dioxiddá redukálódik):

Pb + 2 H2SO4 = PbSO4 + SO2 + 2 H2O

Ólomakkumulátor

Ólomakkumulátor

Újratölthető galvánelem (a gépjárművek hagyományos akkumulátora). Elektródjai fémes ólom és ólom(IV)-oxid (PbO₂), elektrolitja híg kénsav. Töltéskor/kisütéskor az ólom oxidációs száma változik (Pb, Pb²⁺, Pb⁴⁺ között), és PbSO₄ keletkezik, illetve alakul vissza.

☠️
Az ólom mérgező! Az ólom és vegyületei erősen mérgezőek (ólommérgezés). A szervezetben felhalmozódnak (nem ürülnek ki könnyen), és elsősorban az idegrendszert károsítják. Ezért tilos az ólomcsöves ivóvízvezeték, az ólomtartalmú benzin és festék — a régóta ismert veszélyek miatt visszaszorították a felhasználásukat.

09

Inertpár-effektus és az oxidációs számok — interaktív

Az ón és az ólom is a +2 és a +4 oxidációs számot veheti fel (ns² np² vegyértékhéj). Hogy melyik a stabilabb, azt az inertpár-effektus dönti el.

Inertpár-effektus

A nehezebb p-mező-fémeknél a legkülső ns² elektronpár egyre „lustábban" (egyre nehezebben) vesz részt a kötésekben — mintha „leszakadna" a vegyértékről. Emiatt a csoportban lefelé haladva egyre inkább az alacsonyabb (+2) oxidációs szám válik stabillá.

A IV. főcsoportban tehát: az ónnál a +4, az ólomnál a +2 oxidációs szám a stabilabb. Válts a két fém és a két oxidációs szám között!

🔑
A helyes sorrend. Az ónnál a +4, az ólomnál a +2 a stabilabb oxidációs szám. Ebből következik, hogy az ólom(IV) (pl. PbO₂) erős oxidálószer — könnyen visszaalakul a stabil ólom(II)-vé. (Gyakori hiba ennek a felcserélése: ólomnál nem a +4 a stabilabb!)

D) Jelentőség

10

Felhasználás és élettani jelentőség — összefoglalás

A p-mező fémjei az ipar és a hétköznapok meghatározó anyagai — az alumínium a könnyűszerkezetek és a csomagolás fémje, az ón és az ólom pedig évezredek óta ismert „régi" fémek.

Az alumínium felhasználása

FémFő tulajdonságTipikus felhasználás
Alumínium (Al)könnyű, jó vezető, passziválódik (korrózióálló), amfoterkönnyűszerkezet, vezeték, fólia
Ón (Sn)korrózióálló bevonat, amfoter, ónpestis 13 °C alattfehérbádog, bronz (Cu+Sn), forrasztóón (Sn+Pb)
Ólom (Pb)nagy sűrűségű, lágy, mérgező, +2 a stabilólomakkumulátor, sugárvédelem (régen csövek, festék)

Egészségügyi és környezeti vonatkozások

🎯
A nagy összefüggés. A p-mező fémjeit végig két elv rendezi: (1) a főcsoportban lefelé nő a fémes jelleg; (2) az ns² np² fémeknél az inertpár-effektus dönti el a stabil oxidációs számot (ónnál +4, ólomnál +2). Az alumínium kulcsfogalmai a passziválódás (korrózióállóság), az amfotéria (savban és lúgban is oldódik, mindkét komplexe színtelen), a termit (aluminotermiás redukció) és a Hall–Héroult-eljárás (timföld olvadékelektrolízise kriolitban).