A) Az egyensúly kialakulása
Megfordítható reakciók
A reakciók egy része lényegében egyirányú: a kiindulási anyagok szinte teljesen átalakulnak termékekké, és a folyamat „végig lefut". Sok reakció azonban nem ilyen — a keletkező termékek vissza is alakulhatnak a kiindulási anyagokká. Ezeket nevezzük megfordítható (reverzibilis) folyamatoknak.
Olyan folyamat, amelyben a kiindulási anyagokból képződő termékek vissza is alakulhatnak kiindulási anyagokká. Jele a kétirányú nyíl: ⇌. A balról jobbra haladó reakció az odaalakulás, a jobbról balra haladó a visszaalakulás.
Tipikus megfordítható folyamatok
- Gázreakció: H₂ + I₂ ⇌ 2 HI (hidrogén-jodid képződése).
- Minden sav–bázis reakció megfordítható — a protonátadás mindkét irányba végbemehet (lásd a Sav–bázis témakört).
- A gyenge elektrolitok disszociációja, pl. az ecetsavé: CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ + H⁺.
- Ipari folyamatok, pl. az ammóniaszintézis: N₂ + 3 H₂ ⇌ 2 NH₃, és a kénsavgyártás egyik lépése: 2 SO₂ + O₂ ⇌ 2 SO₃.
A dinamikus egyensúly kialakulása
Kövessük végig, mi történik, miután a kiindulási anyagokat összekevertük. A kulcs a reakciósebesség változása az idő során:
- A kezdeti pillanatban sok a kiindulási anyag, ezért az odaalakulás sebessége a legnagyobb. Termék viszont még nincs, így a visszaalakulás sebessége nulla.
- Ahogy fogy a kiindulási anyag, az odaalakulás lassul. Ahogy nő a termék mennyisége, a visszaalakulás gyorsul.
- Egy idő után a két sebesség egyenlővé válik — innentől a koncentrációk nem változnak tovább. Beáll a dinamikus egyensúly.
Az az állapot, amelyben az ellentétes irányú reakciók sebessége egyenlő. A koncentrációk már nem változnak, de a folyamat mindkét irányban tovább zajlik — épp ugyanannyi termék keletkezik, mint amennyi visszaalakul. Ezért „dinamikus" (és nem „statikus", azaz nem leállt).
A kiindulási koncentráció a kezdeti, az összekeverés pillanatában mérhető koncentráció. Az egyensúlyi koncentráció az egyensúly beállta után mérhető, már állandó koncentráció. A számításokban az egyensúlyi állandót mindig az egyensúlyi koncentrációkból számoljuk.
B) Az egyensúlyi állandó
A tömeghatás törvénye és az egyensúlyi állandó
Az egyensúly állapotát egyetlen számmal jellemezhetjük. Tekintsük az általános, megfordítható reakciót:
ahol az a, b, c, d a sztöchiometriai együtthatók. Egyensúlyban a koncentrációk között szigorú összefüggés áll fenn:
Egyensúlyban a termékek megfelelő hatványra emelt egyensúlyi koncentrációinak szorzata, osztva a kiindulási anyagok megfelelő hatványra emelt egyensúlyi koncentrációinak szorzatával — adott hőmérsékleten állandó. Ez az állandó az egyensúlyi állandó (Kc). A hatványkitevők a sztöchiometriai együtthatók.
A szögletes zárójel az adott anyag egyensúlyi koncentrációját jelöli (mol/dm³). A c index a koncentrációkkal felírt állandóra utal. Kc értéke csak a hőmérséklettől függ — a koncentrációktól, a nyomástól vagy a katalizátortól nem.
Mit árul el Kc értéke?
A reakcióhányados (Q) — hol tart most a rendszer?
Ugyanaz a tört, mint Kc — de tetszőleges (nem feltétlenül egyensúlyi) koncentrációkkal felírva. Q-t bármikor kiszámíthatjuk; Kc-vel összevetve megmondja, melyik irányba mozdul el a rendszer, hogy elérje az egyensúlyt.
| Összehasonlítás | Mit jelent? | Merre mozdul a rendszer? |
|---|---|---|
| Q < K | kevés termék van a kiindulási anyaghoz képest | az odaalakulás (termékek) irányába → |
| Q > K | sok termék van a kiindulási anyaghoz képest | a visszaalakulás (kiindulási anyagok) irányába ← |
| Q = K | a tört értéke épp egyenlő Kc-vel | a rendszer egyensúlyban van (nincs eredő változás) |
Interaktív: írd fel Kc-t!
Válassz egy reakciót, és nézd meg, hogyan írjuk fel hozzá a tömeghatás törvénye szerinti egyensúlyi állandót. Figyeld, hogyan jelennek meg a kitevőkben a sztöchiometriai együtthatók!
Számolt példa — lépésenként
Nézzünk egy konkrét feladatot, és haladjunk végig rajta lépésről lépésre. Kattints a Következő lépés gombra a megoldás feltárásához!
Mit tudunk?
Kiindulási koncentrációk: [A]₀ = 3 mol/dm³, [B]₀ = 3 mol/dm³, termék még nincs: [C]₀ = 0. Az A-nak a 10%-a alakul át. A reakció: A + 2 B ⇌ C — vagyis 1 A elfogyásához 2 B fogy el, és 1 C keletkezik.
Mennyi alakul át?
Az A 10%-a alakul át: 0,10 · 3 = 0,3 mol/dm³ A fogy el. A sztöchiometria (1 : 2 : 1) szerint ekkor 2-szer annyi B fogy el, és ugyanannyi C keletkezik.
Egyensúlyi koncentrációk
A kiindulási értékekből kivonjuk (vagy hozzáadjuk) a változásokat:
Az egyensúlyi állandó
A reakció A + 2 B ⇌ C, ezért a B kitevője 2, a többié 1. Behelyettesítjük az egyensúlyi koncentrációkat:
Kc dimenziója itt: (mol/dm³)−2 (mert 1 mól termék és összesen 3 mól kiindulási anyag van). Mivel Kc < 1, egyensúlyban a kiindulási anyagok vannak túlsúlyban — összhangban azzal, hogy az A-nak csak 10%-a alakult át.
C) Az egyensúly elmozdítása
Az egyensúly elmozdítása: a Le Chatelier-elv
Ha egy egyensúlyban lévő rendszert „megzavarunk" (megváltoztatjuk a koncentrációt, a hőmérsékletet vagy a nyomást), a rendszer reagál rá: új egyensúly áll be. Hogy merre mozdul el, azt a legkisebb kényszer elve mondja meg.
Az egyensúlyban lévő rendszer a külső megzavarásra úgy válaszol, hogy a zavar hatását csökkentse — abba az irányba mozdul el, amerre a kényszert mérsékli. (Ha pl. valamiből „túl sok" lett, a rendszer abba az irányba mozdul, amerre fogyasztja azt.)
A négy fő hatás
1. Koncentráció
- Kiindulási anyag hozzáadása vagy termék elvezetése → a rendszer az odaalakulás (több termék) irányába mozdul el.
- Termék hozzáadása vagy kiindulási anyag elvonása → a visszaalakulás irányába.
- Tömeghatással is magyarázható: a koncentráció megváltozásakor Q eltér K-tól, és a rendszer addig mozdul el, amíg Q újra egyenlő nem lesz K-val. Maga K nem változik (a hőmérséklet állandó).
2. Hőmérséklet
- A hőmérséklet emelése az endoterm irány felé, a csökkentése az exoterm irány felé tolja az egyensúlyt (a hő mint „reaktáns" vagy „termék" szerepel).
- A hőmérséklet az egyetlen olyan hatás, amely megváltoztatja K értékét.
- Fontos megkülönböztetés: a hőmérséklet emelése minden reakciót (mindkét irányt) gyorsít — de az egyensúly helyzetét az endoterm irányba tolja, mert azt jobban gyorsítja.
3. Nyomás
- Csak gázfázisú folyamatnál számít, és csak akkor, ha a két oldalon eltér a gázmólok száma (Δn ≠ 0).
- A nyomás növelése a kevesebb gázmól felé tolja az egyensúlyt (a rendszer így csökkenti a térfogatigényt). A nyomás csökkentése a több gázmól felé.
- Ha a két oldalon ugyanannyi a gázmólok száma (Δn = 0), a nyomás nem mozdítja el az egyensúlyt.
4. Katalizátor
- A katalizátor mindkét irányt egyformán gyorsítja, ezért az egyensúly helyzetét nem változtatja meg, és K értékét sem.
- Egyetlen hatása: az egyensúly hamarabb áll be. (Ezért fontos az iparban — pl. vasalapú katalizátor az ammóniaszintézisben.)
Interaktív Le Chatelier-szimulátor
Az alábbi egyensúly az ammóniaszintézis, amely exoterm az odaalakulás (jobbra) irányában:
Nyomj meg egy megzavarást, és nézd meg, merre tolódik el az egyensúly — és miért:
Összefoglaló táblázat
| Megzavarás | Hatás K-ra | Az egyensúly eltolódása |
|---|---|---|
| Kiindulási anyag hozzáadása | változatlan | → (odaalakulás, termékek felé) |
| Termék elvezetése | változatlan | → (odaalakulás, termékek felé) |
| Hőmérséklet ↑ | változik | az endoterm irányba |
| Hőmérséklet ↓ | változik | az exoterm irányba |
| Nyomás ↑ (ha Δn ≠ 0) | változatlan | a kevesebb gázmól felé |
| Katalizátor | változatlan | nincs eltolódás — csak gyorsabban áll be |
A koncentráció- és a nyomásváltozás K-t nem változtatja meg (csak Q-t téríti el átmenetileg); egyedül a hőmérséklet hat magára K-ra.