A) A csoport mint egész
A halogének mint csoport
A periódusos rendszer VII. főcsoportját alkotó nemfémes elemek: fluor (F), klór (Cl), bróm (Br), jód (I) és a radioaktív asztácium (At). A név a görög „sóképző" jelentésű szóból származik — fémekkel egyesülve sókat (halogenideket) képeznek.
Mind a négy „klasszikus" halogén kétatomos molekulát alkot (F2, Cl2, Br2, I2), amelyben a két atomot egyetlen kovalens kötés kapcsolja össze. A kötés disszociációs energiája viszonylag kicsi — ezért válnak könnyen reakcióképes atomokká.
Elektronszerkezet — egy elektron hiányzik
A halogénatomok külső elektronhéja ns2np5 szerkezetű, azaz a vegyértékhéjon 7 elektron van. Egyetlen elektron befogadásával elérik a stabilis nemesgáz-konfigurációt — ezt energiafelszabadulás közben teszik, ezért a halogéneknek a legnagyobb az elektronaffinitásuk az elemek között, és periódusukban a legnagyobb az elektronegativitásuk.
Rácstípus és halmazállapot
Az elemi halogének molekularácsos anyagok: a rácspontokon X2 molekulák ülnek, amelyeket gyenge, másodrendű (diszperziós) kötések tartanak össze. Mivel a molekulák apolárisak, csak indukált dipólusok között hat vonzás — de ezek erőssége a molekulatömeg (és a polarizálhatóság) növekedésével nő. Ezért változik szabályosan a halmazállapot a csoportban lefelé:
Periódusos trendek
A csoportban lefelé haladva (F → Cl → Br → I) az atomok mérete nő, ezért egyre lazábban tartják magukhoz a felvett elektront. Néhány tulajdonság ezért szabályosan változik:
| Tulajdonság | Fluor | Klór | Bróm | Jód |
|---|---|---|---|---|
| Vegyjel · molekula | F · F₂ | Cl · Cl₂ | Br · Br₂ | I · I₂ |
| Rendszám | 9 | 17 | 35 | 53 |
| Halmazállapot (25 °C) | gáz | gáz | folyadék | szilárd |
| Szín | halványsárga | zöldessárga | vörösbarna | acélszürke* |
| Olvadáspont (°C) | −220 | −101 | −7 | +114 |
| Forráspont (°C) | −188 | −34 | +59 | +184 |
| Elektronegativitás | 4,0 | 3,0 | 2,8 | 2,5 |
| Reaktivitás | legnagyobb | nagy | közepes | kisebb |
*A jódgőz ibolyaszínű; a szilárd jód acélszürke, lemezes kristály. Az op./fp. értékek kerekítettek, tájékoztató jellegűek.
Miért nő az op./fp. lefelé?
Az elemi halogének apoláris molekulák — közöttük csak diszperziós (London-féle) kötés hat. Minél több elektronja van egy molekulának (azaz minél nagyobb és nehezebb), annál könnyebben polarizálható, így annál erősebb a pillanatnyi dipólusok közti vonzás. Ezért a halmazállapot a csoportban lefelé „összébb húzódik": gázból folyadékon át szilárdba.
B) Kémiai jellem
Reaktivitás és oxidálóképesség
A halogének erős oxidálószerek: könnyen elveszik más anyagok elektronjait, miközben maguk halogenidionná (X−) redukálódnak. Az oxidálóképesség a csoportban felülről lefelé csökken — a fluor a legerősebb, a jód a leggyengébb oxidálószer közöttük.
A halogénmolekula a reakcióban elektront vesz fel: X2 + 2 e− → 2 X−. Minél nagyobb az elektronegativitás, annál erősebb az oxidáló hatás. Sorrend: F2 > Cl2 > Br2 > I2.
Reakció hidrogénnel
Mind a négy halogén egyesül a hidrogénnel hidrogén-halogenidet adva, de a hevesség lefelé fokozatosan csökken, és a reakció egyre inkább egyensúlyra vezet:
Reakció fémekkel és nemfémekkel
A halogének a fémek nagy részét közvetlenül halogeniddé alakítják (a fém oxidálódik), és sok nemfémmel is molekulavegyületet képeznek. Néhány példa különböző elemekkel — kattints az interaktív böngészőben, hogy lásd, hogyan változik a reakcióképesség elemről elemre.
Kiszorítási (helyettesítési) reakciók
Mivel az oxidálóképesség sorrendje F2 > Cl2 > Br2 > I2, egy erősebben oxidáló (kisebb rendszámú) halogén képes a gyengébb (nagyobb rendszámú) halogén ionját elemi állapotba oxidálni — vagyis „kiszorítja" azt a sójából.
A nagyobb elektronegativitású halogén a kisebb elektronegativitású halogén ionját megfosztja az elektronjától, így az elemi halogénné alakul: Cl2 + 2 Br− → Br2 + 2 Cl−. A fordított irány (pl. I2 + Cl−) nem megy végbe.
Az oxidációs számok jól mutatják, mi történik a klorid–bromid példában:
Cl2 + 2 Br− → Br2 + 2 Cl−
A klór redukálódik (0 → −1), a bromid oxidálódik (−1 → 0). Ez egy klasszikus redoxireakció.
Válassz egy elemi halogént és egy halogenid-sót — a szimuláció megmondja, végbemegy-e a kiszorítás:
C) Az elemek egyenként
Fluor
A fluor a legelektronegatívabb elem (EN = 4,0) és egyúttal a legreakcióképesebb minden elem közül. Egyetlen stabilis izotópja van (19F). Molekulája kétatomos (F2), s mivel nincs nála elektronegatívabb partner, vegyületeiben mindig −1 az oxidációs száma.
Halványsárga, szúrós szagú, levegőnél nagyobb sűrűségű, mérgező gáz, igen alacsony olvadás- és forrásponttal.
Kémiai reakciók
- Hidrogénnel még sötétben, alacsony hőmérsékleten is robbanásszerűen reagál: H2 + F2 → 2 HF (hidrogén-fluorid).
- Fémekkel égés közben fluoridokat képez; némelyiken (pl. ólom) védő fém-fluorid réteg keletkezik, de a platina is megtámadható magasabb hőmérsékleten.
- Nemfémekkel (kén, foszfor) molekulavegyületeket alkot.
- Vízzel reagál — oxigént, sőt ózont is felszabadít:
Nedvesség jelenlétében a fluor a kvarcot és az üveget (SiO2) is megtámadja.
- Halogenid-sókból a többi halogént elemi állapotba oxidálja (ő a legerősebb oxidálószer).
A nagy reakcióképessége miatt elemi állapotban nem fordul elő a természetben. Fő ásványai a fluorit (folypát), CaF2 és a kriolit, Na3AlF6. Vulkáni gázok is tartalmaznak fluort. A talajban kis mennyiségben jelen van; a kalcium-fluorid a csontokban és a fogzománcban is megtalálható.
Vízmentes hidrogén-fluorid (HF) és olvasztott kálium-hidrogén-difluorid (KF·HF, azaz KHF2) elegyének elektrolízisével, fluornak ellenálló (pl. acél, ill. szénelektródos) berendezésben. A katódon hidrogén, az anódon fluor fejlődik.
Felhasználás
- Kriolit (Na3AlF6): az alumíniumgyártás (timföld-elektrolízis) olvadékának fő összetevője — csökkenti az olvadáspontot.
- Fluorit (CaF2): a kohászatban folyósítószerként (egyes meddő ásványok olvadáspontjának csökkentésére).
- Fluortartalmú szénvegyületek és fluoralapú polimerek (pl. teflon, PTFE) alapanyaga.
- Laboratóriumi fluorvegyületek szintézise.
Klór
A klór a fluor után a legreakcióképesebb halogén (EN = 3,0). Két stabilis izotópja van (35Cl és 37Cl), ezért a relatív atomtömege nem egész szám (≈ 35,5). Molekulája kétatomos, Cl2.
Zöldessárga, fojtó szagú, köhögésre ingerlő, mérgező, levegőnél nagyobb sűrűségű gáz. Szobahőmérsékleten kb. 0,6 MPa nyomáson cseppfolyósítható, így acélpalackban szállítható (száraz klór nem támadja meg a vasat).
Oxidációs számok és oxosavak
A klór a fémekkel mindig −1 oxidációs számú (kloridok), a nálánál elektronegatívabb oxigénnel viszont pozitív oxidációs számokat is felvesz. Innen ered az oxosavak sora:
| Oxidációs szám | Sav | Név | Só |
|---|---|---|---|
| −1 | HCl | sósav (hidrogén-klorid) | klorid |
| +1 | HClO | hipoklórossav | hipoklorit |
| +3 | HClO2 | klórossav | klorit |
| +5 | HClO3 | klórsav | klorát |
| +7 | HClO4 | perklórsav | perklorát |
Kémiai reakciók
Hidrogénnel
A H2 heves lánggal ég klórban. Az 1:1 arányú H2–Cl2 elegy a klór-durranógáz: szobahőmérsékleten, sötétben stabilis, de fény vagy szikra hatására robbanásszerű láncreakcióban egyesül.
Fémekkel (heves, exoterm)
Nemfémekkel
Vízzel és lúggal
A klór vízben részben reagál (klóros víz), és a víz jelenlétében erélyes oxidálószer — ezen alapul fertőtlenítő és színtelenítő hatása:
A hipoklórossav fény hatására bomlik, oxigént felszabadítva: 2 HClO → 2 HCl + O2. A keletkező aktív oxigén öli el a baktériumokat. Lúgban a reakció jobban eltolódik (mert csökken az oxóniumion-koncentráció), hipokloritot adva:
A nátrium-hipoklorit (NaClO) a háztartási hipó hatóanyaga.
Előállítás
Laboratóriumban — sósav oxidálásával
Iparban — kloridoldat elektrolízisével
Konyhasó vizes oldatának (sóoldat) elektrolízisekor a klór az anódon fejlődik, melléktermékként nátrium-hidroxid és hidrogén keletkezik (klóralkáli-elektrolízis):
Elemi állapotban a természetben nem fordul elő. Klorid-vegyületei viszont rendkívül elterjedtek: a tengervíz és a kősótelepek fő sója a NaCl, jelen van a KCl (kálisó) is. A klór a Föld kérgében a ~20. leggyakoribb elem. A szervezetben (vérben, testnedvekben) kis mennyiségben nélkülözhetetlen.
Felhasználás
- Fertőtlenítés: ivóvíz, uszodák, szennyvíz, kórházi felületek (klór, hipó, klórmész). Történetileg Semmelweis Ignác klórmeszes kézfertőtlenítése (az 1840-es években) szorította vissza a gyermekágyi lázat — ezért nevezik „az anyák megmentőjének".
- Fehérítés: a textiliparban a festékeket roncsolja (víz jelenlétében oxidál).
- PVC (poli(vinil-klorid)) műanyag, mosó- és fertőtlenítőszerek alapanyaga.
- Nátrium, klór és nátrium-hidroxid előállítása kősóból.
Bróm
A bróm kovalens kötésű, kétatomos molekulát alkot (Br2), amely a klórmolekulánál kevésbé stabilis. Elektronegativitása 2,8.
Vörösbarna, nagy sűrűségű, kellemetlen szagú, mérgező folyadék — az egyetlen nemfémes elem, amely szobahőmérsékleten cseppfolyós. Erősen párolog. Gőzeinek belélegzése halálos, bőrre kerülve súlyos sérülést okoz.
Oxidációs számok
Fémekkel −1 (bromidok), oxigénnel +1, +3, +5, +7 oxidációs számokat is felvehet (pl. bromátok).
Kémiai reakciók
- Hidrogénnel magasabb hőmérsékleten, mérsékelten, egyensúlyra vezetve: H2 + Br2 ⇌ 2 HBr.
- Fémekkel:
- Félfémekkel és nemfémekkel (pl. antimon, fehérfoszfor):
- Vízzel (nedvesség jelenlétében erélyes oxidálószer):
- Kén-hidrogénnel a brómos víz elszíntelenedik, a kén kiválik:
Oldhatóság
Tiszta vízben rosszul oldódik, de bromidoldatban (pl. KBr) jól — átmeneti Br3− komplex keletkezik: Br2 + Br− ⇌ Br3−. Szerves oldószerekben (pl. benzin) is jól oldódik.
A természetben csak vegyületeiben fordul elő; a kloridokat kíséri a tengervízben és a kősótelepek fedőrétegeiben. Bromidok egyes ásvány- és gyógyvizekben is megtalálhatók (pl. hajdúszoboszlói gyógyvíz). Előállítása a bromidok oxidálásával történik (a klóréhoz hasonló módon).
Felhasználás
- Laboratóriumi oxidálószer.
- Brómos víz: a szerves vegyületek telítetlenségének (kettős kötés) kimutatása — a brómos víz elszíntelenedik.
- Gyógyszeripar: hatóanyagok szintézise.
- Fényképészet, filmgyártás (ezüst-bromid fényérzékenysége).
Jód és asztácium
A jód kovalens kötésű, kétatomos molekula (I2); szilárd halmazállapotban molekularácsot alkot. Elektronegativitása 2,5 — a klasszikus halogének közül a legkisebb, így a leggyengébb oxidálószer közöttük.
Acélszürke, lemezes szerkezetű kristályok, alacsony olvadás- és forrásponttal. Szobahőmérsékleten erősen párolog (jellegzetes szag). Lassan hevítve szublimál: gőzei ibolyaszínűek; gyorsan hevítve sötétbarna olvadék keletkezik. A szín a molekulák nagy polarizálhatóságának következménye.
Oldhatóság és színreakciók
- Vízben csak kis mértékben oldódik, de jodidoldatban (pl. KI) jól — I3− (trijodid) ionok keletkeznek. Ez a Lugol-oldat.
- Szerves oldószerekben különböző színnel: benzinben ibolyaszínnel, alkoholban barnán oldódik (az oldószer eltérően szolvatálja a jódmolekulákat).
- Keményítővel jellegzetes kék elszíneződést ad — a jódmolekulák a keményítőszemcsék felületén megkötődnek és polarizálódnak. Érzékeny kimutatási reakció mindkét anyagra.
Kémiai reakciók
- Hidrogénnel csak magas hőmérsékleten, egyensúlyra vezetve (a HI vissza is bomlik): H2 + I2 ⇌ 2 HI.
- Fémekkel: 2 Al + 3 I2 → 2 AlI3.
- Nemfémekkel (foszfor, kén) is egyesül: 2 P + 3 I2 → 2 PI3.
Elemi állapotban a természetben ritkán fordul elő; jodidjai elterjedtek. A tengervíz és a tengeri élőlények jelentős mennyiségű jodidot dúsítanak. A talajban és az ivóvízben nyomokban jelen van. Az ember és az emlősök szervezetében fehérjékhez kötött állapotban található.
Élettani szerep
Előállítás és felhasználás
- Előállítás: a jodidok oxidálásával, pl. klórral: 2 KI + Cl2 → I2 + 2 KCl.
- Laboratóriumi reagens; festékipari alapanyag.
- Jódtinktúra (alkoholos oldat) fertőtlenítésre; Lugol-oldat a keményítő kimutatására.
Asztácium (At)
Az asztácium a csoport radioaktív tagja, rendszáma 85. A Föld egyik legritkább eleme: csak rendkívül kis mennyiségben, bomlási sorok átmeneti tagjaként fordul elő, izotópjai gyorsan elbomlanak. Kémiailag a halogénekre jellemző viselkedést mutatja (a trendet folytatva a legkevésbé reakcióképes a sorban), gyakorlati jelentősége elsősorban a magkémiában/orvosi kutatásban van.
D) A halogének vegyületei
Hidrogén-halogenidek
A hidrogén és a halogének vegyületei a hidrogén-halogenidek: HF, HCl, HBr, HI. Mind erősen poláris molekulavegyületek (a halogén elektronegatívabb a hidrogénnél), szobahőmérsékleten gázok, és vizes oldatuk savként viselkedik — ezek a haloidsavak (hidrogén-halogénsavak).
A hidrogén-halogenidek vizes oldatai. A HCl, HBr, HI vizes oldata erős sav (gyakorlatilag teljesen disszociál). A folysav (HF-oldat) gyenge sav — kivétel, mert az erős H–F kötés és a hidrogénkötések miatt nem disszociál teljesen.
| Hidrogén-halogenid | Vizes oldat neve | Saverősség | Megjegyzés |
|---|---|---|---|
| HF | folysav (hidrogén-fluorid-oldat) | gyenge | üveget mar; rendkívül veszélyes |
| HCl | sósav | erős | a leggyakoribb laboratóriumi sav |
| HBr | hidrogén-bromidos sav | erős | a HCl-nál is erősebb |
| HI | hidrogén-jodidos sav | erős | a legerősebb a sorban |
Saverősség és forráspont — két különböző trend
A haloidsavak erőssége a HF → HI sorban nő (mert a kötés gyengül, könnyebben szakad le a H+). A forráspont viszont nem egyszerűen a molekulatömeget követi: a HF forráspontja kiugróan magas a hidrogénkötés miatt — a HCl-tól a HI felé pedig a növekvő molekulatömeg (diszperziós kötés) emeli a forráspontot.
Keletkezés és sav-bázis viselkedés
A hidrogén-halogenidek a hidrogén és a halogén közvetlen egyesülésével (F, Cl, Br esetén gyakran láncmechanizmussal) keletkeznek. Sósav iparilag a klóralkáli-elektrolízis hidrogénjéből és klórjából is előállítható: H2 + Cl2 → 2 HCl, majd vízben elnyeletve. Vízben a savak disszociálnak:
Az erősebb savak a gyengébbeket felszabadítják sójukból — ezen alapul pl. a sósav + hipoklorit reakciója (lásd a Klór szakaszt).
Halogenidek, oxosavak és vízreakciók
Halogenidek
A halogének −1 oxidációs számú vegyületei. Fémekkel ionos halogenideket (sókat) képeznek (pl. NaCl, KBr), nemfémekkel molekulás halogenideket (pl. PCl3, CCl4). Az ionos halogenidek olvadéka és vizes oldata vezeti az áramot.
Az alkálifém-halogenidek (pl. NaCl) tipikus ionrácsos kristályok, vízben jól oldódnak, és disszociálnak: NaCl(sz) → Na+(aq) + Cl−(aq). Az ezüst-halogenidek (AgCl, AgBr, AgI) viszont vízben rosszul oldódnak (csapadékok) — analitikai kimutatásra és a fényképészetben is használják őket.
A halogének vízzel — közös séma (Cl, Br, I)
A klór, bróm és jód tulajdonságai az atomtömegükkel párhuzamosan, fokozatosan, egy irányban változnak. Mindhárom hasonló módon, egyensúlyi reakcióban reagál a vízzel — egy haloid- és egy hipohalogénessav keletkezik (ez egy diszproporció: a halogén egyszerre redukálódik és oxidálódik):
Lúgoldatban jobban oldódnak, mert a reakcióban csökken az oxóniumion-koncentráció, ami az egyensúlyt a termékek felé tolja (Le Chatelier-elv).
A klór oxosavai — a +1-től +7-ig
A klór oxidációs száma az oxosavakban növekszik; ezzel együtt a savak erőssége is nő (a legtöbb oxigént tartalmazó perklórsav a legerősebb), a stabilitásuk azonban a tömény formában változó:
Előfordulás, élettani szerep, összegzés
A halogének nagy reakcióképességük miatt a természetben csak vegyületeikben fordulnak elő (elemi állapotban nem). A gyakoriság sorrendje: Cl > F > Br > I > At — a klór a Föld kérgében a ~20. leggyakoribb elem, az asztácium pedig az egyik legritkább (radioaktív).
| Elem | Hol fordul elő (vegyületként) | Élettani / gyakorlati jelentőség |
|---|---|---|
| Fluor | fluorit (CaF₂), kriolit (Na₃AlF₆), vulkáni gázok | csont és fogzománc; alumíniumgyártás, teflon |
| Klór | NaCl (tengervíz, kősó), KCl (kálisó) | vér és testnedvek (nélkülözhetetlen só); fertőtlenítés, PVC |
| Bróm | kloridokat kísérve, ásvány- és gyógyvizek | gyógyszer-, fényképészeti ipar |
| Jód | tengervíz, tengeri élőlények, talaj | pajzsmirigyhormonok (jódozott só); fertőtlenítés |
| Asztácium | bomlási sorok nyomokban | radioaktív; magkémiai/orvosi kutatás |
Összefoglaló kvíz
Teszteld magad: melyik halogénre vagy állításra gondolunk? Kattints a válaszra!