Szervetlen kémia · Nemfémek · Halogének

Halogénelemek

A periódusos rendszer VII. főcsoportja — fluor, klór, bróm, jód, asztácium. Egyetlen elektron hiányzik a nemesgáz-héjuk betöltéséhez, ezért rendkívül reakcióképesek és erős oxidálószerek. A nevük is árulkodó: a görög „sóképző" szóból ered. Ebben a fejezetben a közös tulajdonságoktól indulunk, végigjárjuk az elemeket egyenként, majd a vegyületeiket és a gyakorlati jelentőségüket nézzük meg.

VII. főcsoport fluor klór bróm jód oxidálószerek hidrogén-halogenidek

A) A csoport mint egész

01

A halogének mint csoport

Halogének

A periódusos rendszer VII. főcsoportját alkotó nemfémes elemek: fluor (F), klór (Cl), bróm (Br), jód (I) és a radioaktív asztácium (At). A név a görög „sóképző" jelentésű szóból származik — fémekkel egyesülve sókat (halogenideket) képeznek.

Mind a négy „klasszikus" halogén kétatomos molekulát alkot (F2, Cl2, Br2, I2), amelyben a két atomot egyetlen kovalens kötés kapcsolja össze. A kötés disszociációs energiája viszonylag kicsi — ezért válnak könnyen reakcióképes atomokká.

Elektronszerkezet — egy elektron hiányzik

A halogénatomok külső elektronhéja ns2np5 szerkezetű, azaz a vegyértékhéjon 7 elektron van. Egyetlen elektron befogadásával elérik a stabilis nemesgáz-konfigurációt — ezt energiafelszabadulás közben teszik, ezért a halogéneknek a legnagyobb az elektronaffinitásuk az elemek között, és periódusukban a legnagyobb az elektronegativitásuk.

A vegyértékhéj: ns²np⁵ — egy elektron hiányzik
X 7 vegyértékelektron + 1 üres hely + e⁻ → X⁻ betöltött héj (8 elektron, nemesgáz-szerkezet)
Egyetlen elektron befogadásával a halogénatom −1 töltésű halogenidionná alakul, és eléri a stabilis nemesgáz-héjat. Ezért a halogének tipikus oxidálószerek.

Rácstípus és halmazállapot

Az elemi halogének molekularácsos anyagok: a rácspontokon X2 molekulák ülnek, amelyeket gyenge, másodrendű (diszperziós) kötések tartanak össze. Mivel a molekulák apolárisak, csak indukált dipólusok között hat vonzás — de ezek erőssége a molekulatömeg (és a polarizálhatóság) növekedésével nő. Ezért változik szabályosan a halmazállapot a csoportban lefelé:

A halmazállapot a csoportban lefelé változik
F₂ gáz · halványsárga Cl₂ gáz · zöldessárga Br₂ folyadék · vörösbarna I₂ szilárd · acélszürke
Az F₂ és Cl₂ gáz, a Br₂ folyadék (az egyetlen szobahőmérsékleten cseppfolyós nemfémes elem), a I₂ szilárd. Az erősödő diszperziós kötés miatt nő az op./fp. lefelé.
🔑
Oxidációs számok. A halogének vegyületeikben −1-től +7-ig mutathatnak oxidációs számot — egyetlen kivétel a fluor, amelynek vegyületeiben mindig −1 az oxidációs száma (mert ő a legelektronegatívabb elem, nincs nála elektronegatívabb partner).

02

Periódusos trendek

A csoportban lefelé haladva (F → Cl → Br → I) az atomok mérete nő, ezért egyre lazábban tartják magukhoz a felvett elektront. Néhány tulajdonság ezért szabályosan változik:

TulajdonságFluorKlórBrómJód
Vegyjel · molekulaF · F₂Cl · Cl₂Br · Br₂I · I₂
Rendszám9173553
Halmazállapot (25 °C)gázgázfolyadékszilárd
Színhalványsárgazöldessárgavörösbarnaacélszürke*
Olvadáspont (°C)−220−101−7+114
Forráspont (°C)−188−34+59+184
Elektronegativitás4,03,02,82,5
Reaktivitáslegnagyobbnagyközepeskisebb

*A jódgőz ibolyaszínű; a szilárd jód acélszürke, lemezes kristály. Az op./fp. értékek kerekítettek, tájékoztató jellegűek.

Miért nő az op./fp. lefelé?

Az elemi halogének apoláris molekulák — közöttük csak diszperziós (London-féle) kötés hat. Minél több elektronja van egy molekulának (azaz minél nagyobb és nehezebb), annál könnyebben polarizálható, így annál erősebb a pillanatnyi dipólusok közti vonzás. Ezért a halmazállapot a csoportban lefelé „összébb húzódik": gázból folyadékon át szilárdba.

Két ellentétes trend a csoportban lefelé
csoportban lefelé → FClBrI CSÖKKEN elektronegativitás · reaktivitás NŐ atomméret · op./fp. · szín mélyül
Lefelé az elektronegativitás és reaktivitás csökken, a molekulatömeg, az olvadás-/forráspont és a szín mélysége nő.

B) Kémiai jellem

03

Reaktivitás és oxidálóképesség

A halogének erős oxidálószerek: könnyen elveszik más anyagok elektronjait, miközben maguk halogenidionná (X−) redukálódnak. Az oxidálóképesség a csoportban felülről lefelé csökken — a fluor a legerősebb, a jód a leggyengébb oxidálószer közöttük.

A halogének mint oxidálószerek

A halogénmolekula a reakcióban elektront vesz fel: X2 + 2 e− → 2 X−. Minél nagyobb az elektronegativitás, annál erősebb az oxidáló hatás. Sorrend: F2 > Cl2 > Br2 > I2.

Reakció hidrogénnel

Mind a négy halogén egyesül a hidrogénnel hidrogén-halogenidet adva, de a heves­ség lefelé fokozatosan csökken, és a reakció egyre inkább egyensúlyra vezet:

H2 + F2 → 2 HF (robbanásszerű, sötétben, mélyhőmérsékleten is)
H2 + Cl2 → 2 HCl (heves égés, fény/szikra hatására robbanás)
H2 + Br2 ⇌ 2 HBr (magasabb hőmérséklet kell, mérsékelt)
H2 + I2 ⇌ 2 HI (csak magas hőmérsékleten, egyensúly korlátozza)

Reakció fémekkel és nemfémekkel

A halogének a fémek nagy részét közvetlenül halogeniddé alakítják (a fém oxidálódik), és sok nemfémmel is molekulavegyületet képeznek. Néhány példa különböző elemekkel — kattints az interaktív böngészőben, hogy lásd, hogyan változik a reakcióképesség elemről elemre.


04

Kiszorítási (helyettesítési) reakciók

Mivel az oxidálóképesség sorrendje F2 > Cl2 > Br2 > I2, egy erősebben oxidáló (kisebb rendszámú) halogén képes a gyengébb (nagyobb rendszámú) halogén ionját elemi állapotba oxidálni — vagyis „kiszorítja" azt a sójából.

Kiszorítási reakció

A nagyobb elektronegativitású halogén a kisebb elektronegativitású halogén ionját megfosztja az elektronjától, így az elemi halogénné alakul: Cl2 + 2 Br− → Br2 + 2 Cl−. A fordított irány (pl. I2 + Cl−) nem megy végbe.

Cl2 + 2 NaBr → Br2 + 2 NaCl
Cl2 + 2 KI → I2 + 2 KCl
Br2 + 2 KI → I2 + 2 KBr

Az oxidációs számok jól mutatják, mi történik a klorid–bromid példában:

0   −1     0   −1
Cl2 + 2 Br− → Br2 + 2 Cl−

A klór redukálódik (0 → −1), a bromid oxidálódik (−1 → 0). Ez egy klasszikus redoxireakció.

Válassz egy elemi halogént és egy halogenid-sót — a szimuláció megmondja, végbemegy-e a kiszorítás:

Elemi halogén
Halogenid-só
🧪
Kísérleti felismerés. A kivált halogént szerves oldószerrel (pl. benzin) rázzák ki: a bróm a szerves fázist narancs–barnára, a jód ibolyára színezi. Így mutatható ki, melyik halogén szabadult fel.

C) Az elemek egyenként

05

Fluor

A fluor a legelektronegatívabb elem (EN = 4,0) és egyúttal a legreakcióképesebb minden elem közül. Egyetlen stabilis izotópja van (19F). Molekulája kétatomos (F2), s mivel nincs nála elektronegatívabb partner, vegyületeiben mindig −1 az oxidációs száma.

Fizikai tulajdonságok

Halványsárga, szúrós szagú, levegőnél nagyobb sűrűségű, mérgező gáz, igen alacsony olvadás- és forrásponttal.

Kémiai reakciók

2 F2 + 2 H2O → 4 HF + O2
3 F2 + 3 H2O → 6 HF + O3

Nedvesség jelenlétében a fluor a kvarcot és az üveget (SiO2) is megtámadja.

Előfordulás

A nagy reakcióképessége miatt elemi állapotban nem fordul elő a természetben. Fő ásványai a fluorit (folypát), CaF2 és a kriolit, Na3AlF6. Vulkáni gázok is tartalmaznak fluort. A talajban kis mennyiségben jelen van; a kalcium-fluorid a csontokban és a fogzománcban is megtalálható.

Előállítás

Vízmentes hidrogén-fluorid (HF) és olvasztott kálium-hidrogén-difluorid (KF·HF, azaz KHF2) elegyének elektrolízisével, fluornak ellenálló (pl. acél, ill. szénelektródos) berendezésben. A katódon hidrogén, az anódon fluor fejlődik.

Felhasználás

⚠️
A hidrogén-fluorid (HF) és vizes oldata (a folysav) rendkívül veszélyes: megtámadja az üveget, ezért műanyag edényben tárolják. Bőrön át is felszívódik, a szövetek mélyébe hatol — közvetlen kontaktusa életveszélyes.

06

Klór

A klór a fluor után a legreakcióképesebb halogén (EN = 3,0). Két stabilis izotópja van (35Cl és 37Cl), ezért a relatív atomtömege nem egész szám (≈ 35,5). Molekulája kétatomos, Cl2.

Fizikai tulajdonságok

Zöldessárga, fojtó szagú, köhögésre ingerlő, mérgező, levegőnél nagyobb sűrűségű gáz. Szobahőmérsékleten kb. 0,6 MPa nyomáson cseppfolyósítható, így acélpalackban szállítható (száraz klór nem támadja meg a vasat).

Oxidációs számok és oxosavak

A klór a fémekkel mindig −1 oxidációs számú (kloridok), a nálánál elektronegatívabb oxigénnel viszont pozitív oxidációs számokat is felvesz. Innen ered az oxosavak sora:

Oxidációs számSavNévSó
−1HClsósav (hidrogén-klorid)klorid
+1HClOhipoklórossavhipoklorit
+3HClO2klórossavklorit
+5HClO3klórsavklorát
+7HClO4perklórsavperklorát

Kémiai reakciók

Hidrogénnel

H2 + Cl2 → 2 HCl

A H2 heves lánggal ég klórban. Az 1:1 arányú H2–Cl2 elegy a klór-durranógáz: szobahőmérsékleten, sötétben stabilis, de fény vagy szikra hatására robbanásszerű láncreakcióban egyesül.

Klór-durranógáz — fény indítja a láncreakciót (animált)
fény (hν) 1. iniciálás Cl₂ → 2 Cl• 2. láncvitel Cl• + H₂ → HCl + H• H• + Cl₂ → HCl + Cl• 3. termék 2 HCl
A fény néhány Cl₂ molekulát atomokra (gyökökre) hasít; ezek után a reakció önfenntartó láncban fut tovább — ezért robban.

Fémekkel (heves, exoterm)

2 Na + Cl2 → 2 NaCl
Mg + Cl2 → MgCl2
Cu + Cl2 → CuCl2 (réz(II)-klorid)
2 Fe + 3 Cl2 → 2 FeCl3 (vas(III)-klorid)

Nemfémekkel

2 P + 3 Cl2 → 2 PCl3 (vörösfoszfor)

Vízzel és lúggal

A klór vízben részben reagál (klóros víz), és a víz jelenlétében erélyes oxidálószer — ezen alapul fertőtlenítő és színtelenítő hatása:

Cl2 + H2O ⇌ HCl + HClO (hipoklórossav)

A hipoklórossav fény hatására bomlik, oxigént felszabadítva: 2 HClO → 2 HCl + O2. A keletkező aktív oxigén öli el a baktériumokat. Lúgban a reakció jobban eltolódik (mert csökken az oxóniumion-koncentráció), hipokloritot adva:

Cl2 + 2 NaOH → NaCl + NaClO + H2O

A nátrium-hipoklorit (NaClO) a háztartási hipó hatóanyaga.

Előállítás

Laboratóriumban — sósav oxidálásával

MnO2 + 4 HCl → MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
2 KMnO4 + 16 HCl → 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O

Iparban — kloridoldat elektrolízisével

Konyhasó vizes oldatának (sóoldat) elektrolízisekor a klór az anódon fejlődik, melléktermékként nátrium-hidroxid és hidrogén keletkezik (klóralkáli-elektrolízis):

2 NaCl + 2 H2O — elektrolízis → 2 NaOH + H2 + Cl2
Előfordulás

Elemi állapotban a természetben nem fordul elő. Klorid-vegyületei viszont rendkívül elterjedtek: a tengervíz és a kősótelepek fő sója a NaCl, jelen van a KCl (kálisó) is. A klór a Föld kérgében a ~20. leggyakoribb elem. A szervezetben (vérben, testnedvekben) kis mennyiségben nélkülözhetetlen.

Felhasználás

☠️
Háztartási veszély! A sósav (vagy ecet) + hipó összeöntésekor mérgező klórgáz szabadul fel: az erősebb sav a gyenge hipoklórossavat felszabadítja a hipokloritból, ami klórgázzá és vízzé bomlik. Soha ne keverd a tisztítószereket! A klórt az I. világháborúban harci gázként is bevetették.

07

Bróm

A bróm kovalens kötésű, kétatomos molekulát alkot (Br2), amely a klórmolekulánál kevésbé stabilis. Elektronegativitása 2,8.

Fizikai tulajdonságok

Vörösbarna, nagy sűrűségű, kellemetlen szagú, mérgező folyadék — az egyetlen nemfémes elem, amely szobahőmérsékleten cseppfolyós. Erősen párolog. Gőzeinek belélegzése halálos, bőrre kerülve súlyos sérülést okoz.

Oxidációs számok

Fémekkel −1 (bromidok), oxigénnel +1, +3, +5, +7 oxidációs számokat is felvehet (pl. bromátok).

Kémiai reakciók

2 Al + 3 Br2 → 2 AlBr3
Mg + Br2 → MgBr2
2 Sb + 3 Br2 → 2 SbBr3
2 P + 3 Br2 → 2 PBr3
Br2 + H2O ⇌ HBr + HBrO (hipobrómossav)
H2S + Br2 → 2 HBr + S

Oldhatóság

Tiszta vízben rosszul oldódik, de bromidoldatban (pl. KBr) jól — átmeneti Br3− komplex keletkezik: Br2 + Br− ⇌ Br3−. Szerves oldószerekben (pl. benzin) is jól oldódik.

Előfordulás

A természetben csak vegyületeiben fordul elő; a kloridokat kíséri a tengervízben és a kősótelepek fedő­rétegeiben. Bromidok egyes ásvány- és gyógyvizekben is megtalálhatók (pl. hajdúszoboszlói gyógyvíz). Előállítása a bromidok oxidálásával történik (a klóréhoz hasonló módon).

Felhasználás


08

Jód és asztácium

A jód kovalens kötésű, kétatomos molekula (I2); szilárd halmazállapotban molekularácsot alkot. Elektronegativitása 2,5 — a klasszikus halogének közül a legkisebb, így a leggyengébb oxidálószer közöttük.

Fizikai tulajdonságok

Acélszürke, lemezes szerkezetű kristályok, alacsony olvadás- és forrásponttal. Szobahőmérsékleten erősen párolog (jellegzetes szag). Lassan hevítve szublimál: gőzei ibolyaszínűek; gyorsan hevítve sötétbarna olvadék keletkezik. A szín a molekulák nagy polarizálhatóságának következménye.

A jód szublimációja — ibolyaszínű gőz (animált)
I₂(sz) → I₂(g) hevítés (a folyékony állapot kihagyásával)
A szublimáció során a szilárd jód közvetlenül ibolyaszínű gőzzé alakul. A hideg felületen újra kristályos jód csapódik le — ez tisztításra is használható.

Oldhatóság és színreakciók

Kémiai reakciók

Előfordulás

Elemi állapotban a természetben ritkán fordul elő; jodidjai elterjedtek. A tengervíz és a tengeri élőlények jelentős mennyiségű jodidot dúsítanak. A talajban és az ivóvízben nyomokban jelen van. Az ember és az emlősök szervezetében fehérjékhez kötött állapotban található.

Élettani szerep

🦋
Jód és a pajzsmirigy. A jódhiány a pajzsmirigy működési zavarait okozza (golyva, struma) — ezért tesznek jodidot az étkezési sóhoz. A túlműködést (Basedow-kór) gyógyszerrel (tireosztatikum), radiojód-kezeléssel vagy műtéttel kezelik.

Előállítás és felhasználás


Asztácium (At)

Az asztácium a csoport radioaktív tagja, rendszáma 85. A Föld egyik legritkább eleme: csak rendkívül kis mennyiségben, bomlási sorok átmeneti tagjaként fordul elő, izotópjai gyorsan elbomlanak. Kémiailag a halogénekre jellemző viselkedést mutatja (a trendet folytatva a legkevésbé reakcióképes a sorban), gyakorlati jelentősége elsősorban a magkémiában/orvosi kutatásban van.

D) A halogének vegyületei

09

Hidrogén-halogenidek

A hidrogén és a halogének vegyületei a hidrogén-halogenidek: HF, HCl, HBr, HI. Mind erősen poláris molekulavegyületek (a halogén elektronegatívabb a hidrogénnél), szobahőmérsékleten gázok, és vizes oldatuk savként viselkedik — ezek a haloidsavak (hidrogén-halogénsavak).

Haloidsavak

A hidrogén-halogenidek vizes oldatai. A HCl, HBr, HI vizes oldata erős sav (gyakorlatilag teljesen disszociál). A folysav (HF-oldat) gyenge sav — kivétel, mert az erős H–F kötés és a hidrogénkötések miatt nem disszociál teljesen.

Hidrogén-halogenidVizes oldat neveSaverősségMegjegyzés
HFfolysav (hidrogén-fluorid-oldat)gyengeüveget mar; rendkívül veszélyes
HClsósaverősa leggyakoribb laboratóriumi sav
HBrhidrogén-bromidos saverősa HCl-nál is erősebb
HIhidrogén-jodidos saverősa legerősebb a sorban

Saverősség és forráspont — két különböző trend

A haloidsavak erőssége a HF → HI sorban nő (mert a kötés gyengül, könnyebben szakad le a H+). A forráspont viszont nem egyszerűen a molekulatömeget követi: a HF forráspontja kiugróan magas a hidrogénkötés miatt — a HCl-tól a HI felé pedig a növekvő molekulatömeg (diszperziós kötés) emeli a forráspontot.

A hidrogén-halogenidek forráspontja — a HF kiugrik
növekvő molekulatömeg → forráspont → HFHClHBrHI hidrogénkötés!
A HF forráspontja a hidrogénkötés miatt kiugró; a HCl-tól a HI-ig a növekvő diszperziós kötés emeli a forráspontot. (A görbe a tendenciát szemlélteti.)

Keletkezés és sav-bázis viselkedés

A hidrogén-halogenidek a hidrogén és a halogén közvetlen egyesülésével (F, Cl, Br esetén gyakran láncmechanizmussal) keletkeznek. Sósav iparilag a klóralkáli-elektrolízis hidrogénjéből és klórjából is előállítható: H2 + Cl2 → 2 HCl, majd vízben elnyeletve. Vízben a savak disszociálnak:

HCl + H2O → H3O+ + Cl−

Az erősebb savak a gyengébbeket felszabadítják sójukból — ezen alapul pl. a sósav + hipoklorit reakciója (lásd a Klór szakaszt).


10

Halogenidek, oxosavak és vízreakciók

Halogenidek

Halogenidek

A halogének −1 oxidációs számú vegyületei. Fémekkel ionos halogenideket (sókat) képeznek (pl. NaCl, KBr), nemfémekkel molekulás halogenideket (pl. PCl3, CCl4). Az ionos halogenidek olvadéka és vizes oldata vezeti az áramot.

Az alkálifém-halogenidek (pl. NaCl) tipikus ionrácsos kristályok, vízben jól oldódnak, és disszociálnak: NaCl(sz) → Na+(aq) + Cl−(aq). Az ezüst-halogenidek (AgCl, AgBr, AgI) viszont vízben rosszul oldódnak (csapadékok) — analitikai kimutatásra és a fényképészetben is használják őket.

A halogének vízzel — közös séma (Cl, Br, I)

A klór, bróm és jód tulajdonságai az atomtömegükkel párhuzamosan, fokozatosan, egy irányban változnak. Mindhárom hasonló módon, egyensúlyi reakcióban reagál a vízzel — egy haloid- és egy hipohalogénessav keletkezik (ez egy diszproporció: a halogén egyszerre redukálódik és oxidálódik):

X2 + H2O ⇌ HX + HXO   (X = Cl, Br, I)

Lúgoldatban jobban oldódnak, mert a reakcióban csökken az oxóniumion-koncentráció, ami az egyensúlyt a termékek felé tolja (Le Chatelier-elv).

A klór oxosavai — a +1-től +7-ig

A klór oxidációs száma az oxosavakban növekszik; ezzel együtt a savak erőssége is nő (a legtöbb oxigént tartalmazó perklórsav a legerősebb), a stabilitásuk azonban a tömény formában változó:

A klór oxosavai — növekvő oxidációs szám és saverősség
HClO+1 HClO₂+3 HClO₃+5 HClO₄+7 hipoklórossav klórossav klórsav perklórsav növekvő oxidációs szám és saverősség →
Bróm és jód is alkot hasonló oxosavakat (pl. hipobrómossav, brómsav; jódsav). A megfelelő sók: hipoklorit, klorit, klorát, perklorát.
🔗
A sav-bázis és a redoxireakciók témakör részletesen tárgyalja a haloidsavak disszociációját, a klór diszproporcióját és az oxidációs számok változását — érdemes összekötni a kettőt.

11

Előfordulás, élettani szerep, összegzés

A halogének nagy reakcióképességük miatt a természetben csak vegyületeikben fordulnak elő (elemi állapotban nem). A gyakoriság sorrendje: Cl > F > Br > I > At — a klór a Föld kérgében a ~20. leggyakoribb elem, az asztácium pedig az egyik legritkább (radioaktív).

ElemHol fordul elő (vegyületként)Élettani / gyakorlati jelentőség
Fluorfluorit (CaF₂), kriolit (Na₃AlF₆), vulkáni gázokcsont és fogzománc; alumíniumgyártás, teflon
KlórNaCl (tengervíz, kősó), KCl (kálisó)vér és testnedvek (nélkülözhetetlen só); fertőtlenítés, PVC
Brómkloridokat kísérve, ásvány- és gyógyvizekgyógyszer-, fényképészeti ipar
Jódtengervíz, tengeri élőlények, talajpajzsmirigyhormonok (jódozott só); fertőtlenítés
Asztáciumbomlási sorok nyomokbanradioaktív; magkémiai/orvosi kutatás
⚠️
Mérgező hatás és reaktivitás. Az elemi halogének mérgezőek az élő szervezetekre, és a mérgező hatás a reaktivitással együtt nő (F a legveszélyesebb). Ezzel szemben a halogenid-vegyületek (pl. a NaCl, vagy a jodid- és fluoridionok kis mennyiségben) gyakran nélkülözhetetlenek az élethez.

Összefoglaló kvíz

Teszteld magad: melyik halogénre vagy állításra gondolunk? Kattints a válaszra!

🎯
Összefoglalva: a halogének egyetlen hiányzó elektronja teszi őket erős oxidálószerekké. A csoportban lefelé a reaktivitás és elektronegativitás csökken, az op./fp. és a molekulatömeg nő — ez magyarázza a halmazállapotok sorát (gáz → folyadék → szilárd) és a kiszorítási reakciók irányát (F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂). A hidrogén-halogenidek poláris molekulák, vizes oldatuk haloidsav (a HF kivételével erős sav), a klór pedig +1-től +7-ig terjedő oxosavakat is alkot.